2010年1月24日，车晓嫁给山西首富——海鑫钢铁集团掌门人李兆会。李兆会生于1981年，曾就读于武汉科技大学，后赴澳大利亚墨尔本蒙纳士大学学习企业管理及现代营销专业。2003年1月，李兆会的父亲海鑫集团原董事长李海仓在办公室遇刺身亡。李兆会中断了在澳大利亚的学业，回国执掌海鑫大印。 在2009年9月5日发布的中国企业500强名单中，海鑫钢铁集团位列第444位。2008年、2009年的胡润百富排名中，李兆会家族均排名山西首富，李本人身家据称超过40亿元。
2012年初，车晓与“山西首富”丈夫李兆会离婚，他们的婚姻历时1年零3个月，爱情故事就此结束。车晓为什么会和李兆会离婚的？李兆会如此有钱，应该得到了一笔不菲的分手费吧，有没有传说中的3亿那么多？
尽管外界传言，聚少离多、性格不合是两人婚姻破裂的主要原因，不过有知情人表示，作为山西巨富的李家相当传统，在车晓嫁入家门后，一直希望她尽快给家族添男丁。另据知情人透露，“车晓在婚后曾传出怀孕的消息，但是后来孩子并未保住。”2010年，婚后受访的车晓曾表示自己要全心冲事业，暂时不考虑生孩子的事情，并称自己还没有做好当妈准备。也有传言称李兆会结交了新欢，对方是女演员程媛媛。
车晓到底是怎么跟当时身家40亿元的李兆会好上的，有知情人士爆料，两人相识于2009年初成龙的一次饭局。据悉，李兆会对车晓一见钟情，追求攻势异常猛烈，曾送给车晓的礼物包括钻石项链、名车等就价值上千万元，更别提那场令人记忆犹新的豪华婚礼了。2010年1月24日，两人的婚礼在李兆会老家山西省闻喜县举行，席开500桌，婚车200余辆，海鑫钢厂1万多职工都被邀请参加且严禁送礼，李家反过来给员工送红包。而李兆会的爷爷奶奶给家人做唐装，每套都要值1万多块。
2012年，车晓与李兆会离婚，有“知情人士”称，车晓此次离婚分得了高达3亿的分手费。对此，她特意在微博上澄清，不仅斥责了这种造谣行为，还明确表明态度，前夫辛苦打下的江山，自己不会要。说到3亿分手费，她直言“小编辑是自己想发财想疯了吧，你知不知道你们这样捏造我可以告你哎！”随后她也坦言，自己不会要前夫的财产，“夫妻不成我们还是朋友，对方家产是人家辛辛苦苦打下的江山，我不要！”